保健食品市場目前存在一些突出問題。違法企業(yè)為了增強(qiáng)產(chǎn)品功效，非法添加藥物，坑害消費(fèi)者；有的商家虛假宣傳、夸大功效，甚至把保健食品吹成“神藥”，欺騙消費(fèi)者。今年7月，央視報(bào)道了一起覆蓋全國的制售有毒有害假冒保健食品案，案件涉及的降血糖類保健食品，經(jīng)專業(yè)檢測機(jī)構(gòu)分析，其中都含有不同程度的西藥成分，共抓獲犯罪嫌疑人13人，查獲假冒保健食品十萬多盒，案值16億元，涉案金額之大令人觸目驚心。
今年5月，中共中央、國務(wù)院印發(fā)《關(guān)于深化改革加強(qiáng)食品安全工作的意見》，明確要求推進(jìn)保健食品注冊(cè)備案雙軌運(yùn)行，實(shí)施保健食品行業(yè)專項(xiàng)清理整治行動(dòng)。8月，市場監(jiān)管總局正式發(fā)布《保健食品標(biāo)注警示用語指南》和《保健食品原料目錄與保健功能目錄管理辦法》，明年起全國所有保健食品須醒目標(biāo)明：保健食品不是藥物，不能代替藥物治療疾病！
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然而由于非法添加的化學(xué)藥品種類繁多，不法分子借機(jī)尋找限量標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定之外的其他替代品以逃避法律的監(jiān)管。面對(duì)保健品非法添加的檢測分析存在諸多難點(diǎn)，一種快速篩查定性的方法已經(jīng)變得非常重要。
參考2017年11月原國家食品藥品監(jiān)督管理總局發(fā)布的BJS 201710《保健食品中75種非法添加化學(xué)藥物的檢測》（LCMSMS）以及2018年7月發(fā)布BJS 201805《食品中那非類物質(zhì)的測定》 (LCMSMS/QTOF)。
高分辨質(zhì)譜QTOF儀器可以進(jìn)行精確分子量測定，在未知化合物定性篩查領(lǐng)域具有廣泛應(yīng)用。近期，研究人員使用島津LCMS-9030四極桿飛行時(shí)間質(zhì)譜儀建立了保健品中非法添加檢測的快速篩查分析方法。該方法可以一針進(jìn)樣完成229個(gè)非法添加品種篩查分析，覆蓋九大類非法添加。
一、島津LCMS-Q-TOF保健品非法添加數(shù)據(jù)庫
島津LCMS-Q-TOF保健品非法添加數(shù)據(jù)庫含有229種化合物涉及九類化合物（如減肥、降脂、降糖、降壓、鎮(zhèn)痛、抗疲勞、鎮(zhèn)靜安神、抗精神病以及排毒養(yǎng)顏等），具體特點(diǎn)如下圖，可快速方便的實(shí)現(xiàn)方法創(chuàng)建及樣品檢測。
二、島津LCMS-Q-TOF快速篩查定性保健品種非法添加
利用島津LabSolutions Insight Explore中Formula Predictor分子式預(yù)測功能可以實(shí)現(xiàn)基于一級(jí)準(zhǔn)確質(zhì)荷比、同位素豐度比的匹配定性，得分在70分以上，可以判定為疑似目標(biāo)物。
將實(shí)際樣品采集的二級(jí)質(zhì)譜圖信息與譜庫中的多級(jí)質(zhì)譜信息進(jìn)行匹配，匹配得分>60的非法添加物可判定為目標(biāo)物。
保健品非法添加的一大特點(diǎn)就是一旦被列入檢測項(xiàng)目，市面上也就少有添加，所以非法添加的種類在不斷更新，對(duì)于檢測標(biāo)準(zhǔn)以及多級(jí)質(zhì)譜庫以外的未知物的定性，是非法添加檢測的難點(diǎn)、痛點(diǎn)。
利用ACD軟件碎片離子分析功能，給出化合物的理論多級(jí)碎片離子信息，將實(shí)測二級(jí)質(zhì)譜信息與理論碎片離子匹配，輔助進(jìn)行多級(jí)質(zhì)譜解析，判定目標(biāo)物。
三、實(shí)際樣品分析
某保健品片劑按照前述方法處理上機(jī)，5.993 min總離子流出峰，下圖為其一級(jí)提取離子流圖。
下圖為同位素豐度比與理論值的匹配度得分。結(jié)果顯示，C27H33N3O6S排名第一，檢索得分為95.60分，與格列喹酮的元素組成一致。
將樣品的碎片離子信息與譜庫中的碎片離子信息進(jìn)行匹配，ACD軟件根據(jù)匹配結(jié)果，給出相似度得分。下圖為格列喹酮的二級(jí)質(zhì)譜匹配結(jié)果，可以明顯看到主要的特征碎片與譜庫匹配良好，格列喹酮二級(jí)匹配得分為70.38分，因此可以確定樣品中含有格列喹酮。
島津四極桿飛行時(shí)間質(zhì)譜儀LCMS-9030，通過保健品及中藥非法添加方法包，利用目標(biāo)化合物一級(jí)精確質(zhì)荷比、保留時(shí)間、同位素豐度比等信息，結(jié)合二級(jí)譜庫搜索或定性軟件輔助，實(shí)現(xiàn)了無需對(duì)照品同時(shí)篩查保健品中229種非法添加藥物的需求。由于島津高分辨質(zhì)譜的出色性能，該方法快速、準(zhǔn)確，分析通量高，為保健品的安全保駕護(hù)航。
附錄：LCMS-Q-TOF 229種保健品及中藥非法添加數(shù)據(jù)庫化合物清單